電化學(xué)儲能產(chǎn)業(yè)具有廣闊前景，但在熱失控時(shí)，可能引發(fā)火災甚至爆炸，并產(chǎn)生有毒氣體，造成經(jīng)濟損失和人員傷亡。本文介紹了電化學(xué)儲能電站火災事故的特點(diǎn)及危害，并提出防控手段。

近年來(lái)，化石能源的日益枯竭和其所帶來(lái)的溫室效應，使得人們逐漸摒棄傳統能源。越來(lái)越多的新能源，例如太陽(yáng)能、氫能、風(fēng)能等，開(kāi)始接入電力系統。其中，鋰離子電池由于其具有循環(huán)壽命長(cháng)、工作電壓高、能量密度高、自放電小等優(yōu)點(diǎn)，成為電化學(xué)儲能的主力。根據《國家發(fā)展改革委國家能源局關(guān)于加快推動(dòng)新型儲能發(fā)展的指導意見(jiàn)》（發(fā)改能源規〔2021〕1051號），到2025年，新型儲能裝機規模將達3000萬(wàn)千瓦以上，因此，電化學(xué)儲能產(chǎn)業(yè)前景廣闊。

然而，鋰離子電池在過(guò)熱、過(guò)充放電和短路等濫用情況下，會(huì )發(fā)生熱失控。熱失控時(shí)，電池內部發(fā)生劇烈的放熱反應，產(chǎn)生大量的熱量和有毒可燃氣體，并有可能引發(fā)火災甚至爆炸。同時(shí)，有毒氣體也會(huì )對人們的生命安全造成威脅，進(jìn)而造成大量的經(jīng)濟損失和人員傷亡。因此，為了防止電化學(xué)儲能電站火災事故的發(fā)生，需要有效的防控手段。

1、電化學(xué)儲能電站火災特點(diǎn)及危害

電池升溫快 溫度高

電池在濫用條件下，電池溫度逐漸升高，電池內部材料，如正負極材料、電解液相繼發(fā)生反應。這些放熱反應產(chǎn)生的熱量在電池內部慢慢積聚，使得電池溫度進(jìn)一步升高，同時(shí)也促進(jìn)了后續放熱反應的發(fā)生。

當電池溫度達到熱失控臨界溫度時(shí)，電池發(fā)生熱失控，在短時(shí)間內產(chǎn)生大量的熱量，電池溫度驟升。從圖1可以看出， 電池表面溫度在熱失控時(shí)迅速從130℃上升至522℃。由于放熱反應發(fā)生在電池內部，因此電池內部溫度更高，可以達到800～900℃，甚至1000℃。

圖1 三元鋰離子電池熱失控過(guò)程中溫度、電壓變化

伴隨猛烈射流火 燃燒劇烈

儲能電站常用的電池類(lèi)型主要為方形硬殼電池，此類(lèi)電池往往配置有安全閥，來(lái)避免因壓力過(guò)大發(fā)生爆炸。隨著(zhù)電池溫度的升高，電池內部產(chǎn)生一些可燃氣體。隨著(zhù)可燃氣體的不斷積聚，電池內部壓力逐漸增加，當電池內部壓力達到電池安全閥破裂閾值時(shí)，電池安全閥破裂，大量的可燃氣體和電池內部材料被噴射出。

當電池發(fā)生熱失控時(shí)，在電池極高溫度的作用下，可燃氣體和可燃物質(zhì)如電解液等被引燃，從安全閥處噴射出猛烈的射流火，火焰高度最高可以達到1米。

熱失控易傳播

在儲能電站中，電池緊密排列在一起形成模組。當模組中的一節電池發(fā)生熱失控時(shí)，緊密排列使得熱量可以迅速傳遞到相鄰電池，使相鄰電池異常升溫。此外，猛烈的射流火由于蓋板的阻擋，對相鄰電池的熱輻射增加，相鄰電池的溫度進(jìn)一步升高，直至發(fā)生熱失控，最終，電池在模組中發(fā)生熱失控傳播。

氣體具有爆炸性

電池熱失控時(shí)，大量的氣體從安全閥噴射出，氣體主要為H2、CO、CO2、CH4、C2H4和電解液因高溫汽化產(chǎn)生的氣體。其中一部分可燃氣體會(huì )在燃燒中消耗，還有部分未燃燒的會(huì )積聚在模組內部，隨著(zhù)模組中熱失控傳播的不斷擴展，模組中可燃氣體越來(lái)越多，造成模組壓力增加，最終可能會(huì )因壓力過(guò)大發(fā)生物理爆炸。

此外，可燃氣體的濃度逐漸增加，當達到混合可燃氣體的爆炸極限，即超過(guò)爆炸下限6.1%時(shí)，熱失控電池的高溫作為點(diǎn)燃源，當遇到足夠的氧氣時(shí)，可燃氣體會(huì )發(fā)生化學(xué)爆炸，最大爆炸壓力可以達到0.76MPa，巨大的爆炸壓力可以對電池簇、集裝箱造成嚴重的破壞，進(jìn)而帶來(lái)經(jīng)濟損失，甚至人員傷亡。例如在北京豐臺“4·16”儲能電站火災事故中，由于儲能電站發(fā)生了爆炸，導致2名消防人員死亡。

氣體具有毒性

電池熱失控產(chǎn)生的一些氣體除了具有可燃性之外，還具有危害很高的毒性，如CO、HF（氟化氫）等。不同體系的電池在熱失控時(shí)產(chǎn)生的氣體成分及占比如圖2所示。

圖2 不同材料體系電池熱失控產(chǎn)氣占比（mol%）

可以看出，CO和CO2占比很大。在熱失控時(shí)，CO濃度最高可以達到250ppm以上，已經(jīng)可以對人體產(chǎn)生嚴重的中毒危害。

HF是一種刺激性有毒氣體，具有腐蝕性，在50ppm濃度下活動(dòng)數分鐘便有致死的風(fēng)險。而一節容量為20Ah的100%SOC磷酸鐵鋰電池熱失控時(shí)，HF最高濃度約為145ppm，遠遠高于所規定的HF安全濃度。而儲能電站一個(gè)集裝箱中，有成百上千節電池，熱失控時(shí)將會(huì )使得這些有毒有害氣體的濃度急劇增加，大大增加了人員操作和救援的危險性。

2、電化學(xué)儲能電站火災防控手段

針對電化學(xué)儲能電站火災的特點(diǎn)，可以從以下幾個(gè)方面進(jìn)行有效防控。

優(yōu)化電化學(xué)儲能電站設計

由于電化學(xué)儲能電站不同于傳統電站，因此，在規劃設計階段，應綜合考慮電站的選址、站區規劃和布置、儲能系統、電氣、采暖通風(fēng)與空氣調節、消防等方面。如儲能電站的選址不應選擇位于城市中心或人員密集區域，甚至地下建筑內，防止儲能電站發(fā)生事故時(shí)給人員和建筑造成巨大的破壞。

同時(shí)還要設計好儲能電站的防火間距。當儲能電站發(fā)生火災時(shí)，火焰不斷擴大，甚至可能會(huì )蔓延至相鄰預制艙或者其他建筑物。因此在加強預制艙材料耐火等級的同時(shí)，增加預制艙與預制艙或者其他建筑物的防火間距，尤其與預制艙艙門(mén)正對的防火間距，防止火焰從預制艙躥出時(shí)對周邊預制艙的危害。

此外，儲能電站的消防設計應提供足夠的消防水源，并預留出足夠的消防車(chē)道，便于消防車(chē)輛的進(jìn)出。

規范電化學(xué)儲能電站安全標準

由于電化學(xué)儲能技術(shù)處于快速發(fā)展階段，國內相關(guān)的安全標準存在不足，且一些標準要求的指標相對寬松，因此，需要規范電化學(xué)儲能電站的安全標準，根據儲能行業(yè)的發(fā)展，制定安全要求更加嚴格、保護性更強的安全標準，同時(shí)完善健全相關(guān)的行業(yè)標準。

如在保證電池本體安全要求的情況下，增加系統與各組件之間的功能安全評估與風(fēng)險分析要求，同時(shí)，針對開(kāi)展關(guān)于安全標準的認證工作，對產(chǎn)品作出明確的強制規定，進(jìn)而保證儲能電站的安全。

完善電化學(xué)儲能電站安全管理體系

根據電化學(xué)儲能電站的特點(diǎn)，制定更加完善的電化學(xué)儲能電站安全管理體系。加強儲能電站電池、電池管理系統等相關(guān)產(chǎn)品或系統的質(zhì)量管理，從本質(zhì)上保證電站安全。

建立健全儲能電站安全監測和監督管理體系，對系統及組件進(jìn)行嚴格的管理，同時(shí)加強對電站操作人員安全意識的專(zhuān)業(yè)培訓，完善相關(guān)安全規章制度，減少相關(guān)事故的發(fā)生。

提高電站消防應急管理水平，從電站消防的設計、建設、驗收、維護等方面進(jìn)行嚴格的管理，同時(shí)做好相關(guān)的消防培訓，在對儲能電站火災進(jìn)行滅火時(shí)，做好人員防護，防止電站爆炸造成巨大的人員傷亡和財產(chǎn)損失。

實(shí)現電化學(xué)儲能電站火災早期探測和預警

在電池火災前期，進(jìn)行有效準確地探測并預警，采取相應的消防手段，防止火災的進(jìn)一步蔓延。在安全閥打開(kāi)前，應做好電池故障診斷工作，及早進(jìn)行預警。當電池安全閥打開(kāi)時(shí)，會(huì )產(chǎn)生大量的氣體和煙霧，如CO的體積分數可以從2.4×10-6迅速增加至190×10-6。

此外，釋放氣體如CO2、CH4、揮發(fā)性有機化合物（VOC）等，在安全閥打開(kāi)時(shí)都有明顯的增加，因此，可以通過(guò)相關(guān)的氣體傳感器，再配合煙霧傳感器、火災探測器、溫度傳感器等，根據電站電池的熱失控特性，設定相應的預警閾值，將多種特征參數進(jìn)行耦合，當不同傳感器參數達到所設閾值時(shí)，發(fā)出警報，實(shí)現鋰離子電池火災早期探測和預警，并根據警報采取相應的控制措施，防止鋰離子電池火災的進(jìn)一步擴大。

此外，應根據量程和靈敏度，選取適當的傳感器和探測器，同時(shí)設置冗余系統，保證電站火災早期探測和預警裝置的準確響應。

采用穩定可靠的滅火技術(shù)

鋰離子電池火災不同于其他典型火災的特點(diǎn)，增加了其滅火的困難程度，因此，需要使用清潔高效的滅火劑和滅火策略相結合進(jìn)行滅火，同時(shí)滅火后及時(shí)排氣泄壓，防止火災事故的進(jìn)一步擴大。

首先是清潔高效的滅火劑。目前，常用的滅火劑主要有二氧化碳、七氟丙烷、全氟己酮和細水霧等。二氧化碳和七氟丙烷的滅火和降溫效果均較差，且電池火焰熄滅后易發(fā)生復燃。全氟己酮的滅火效果好，但是其降溫效果不顯著(zhù)。而細水霧降溫好，但是滅火效果不如全氟己酮，且對電池系統可造成二次傷害。因此，需要研究更加環(huán)保、對儲能電站適應性好、兼具滅火和降溫、抑制熱失控氣體爆炸、對電池損害小的清潔高效滅火劑。

然后是有效的滅火策略。由于目前的滅火劑都存在一定的缺陷和不足，因此需要使用有效的滅火策略，在保證自身優(yōu)勢的前提下，彌補短板。

第一種是將滅火效果較好的滅火劑與降溫效果較好的滅火劑相結合。如使用全氟己酮和細水霧先后進(jìn)行滅火，利用全氟己酮優(yōu)良的滅火能力熄滅電池火焰，隨后利用細水霧的降溫能力，及時(shí)降低熱失控電池溫度和環(huán)境溫度，防止電池發(fā)生復燃和發(fā)生熱失控傳播。通過(guò)兩種滅火劑的協(xié)同作用，大大提高了滅火效率和降溫效率，有效阻止火災的進(jìn)一步擴大。

第二種是通過(guò)間歇噴射滅火劑的方式對電池火災進(jìn)行高效滅火降溫。以全氟己酮作為滅火劑，發(fā)生火災時(shí)，首先噴射大量的全氟己酮進(jìn)行滅火，降低模組中可燃氣體的濃度。隨后根據溫度變化，多次少量的間歇噴射全氟己酮，進(jìn)行有效降溫和維持模組中全氟己酮的滅火濃度，防止電池發(fā)生復燃，同時(shí)進(jìn)行有效的降溫。

另有相關(guān)人員提出，將火災抑制膠囊置于電池內部來(lái)抑制熱失控，熄滅明火。抑制膠囊由全氟己酮、磷酸三甲酯和五氟丙烷組成。其中全氟己酮為滅火劑，磷酸三甲酯為阻燃劑，五氟丙烷為驅動(dòng)劑。電池熱失控時(shí)，膠囊受熱破裂，驅動(dòng)劑將抑制劑推向電池內部，在短時(shí)間內熄滅電池火，并抑制電池內部反應，進(jìn)而抑制熱失控的進(jìn)一步擴展，防止發(fā)生熱失控傳播、火災蔓延等事故。

最后是滅火后及時(shí)排氣泄壓。電池熱失控時(shí)，產(chǎn)生大量的可燃易爆氣體，當電池火焰被熄滅后，這些可燃易爆氣體仍積聚在電池模組或者預制艙內，因此需要在電池滅火后及時(shí)將這些可燃易爆氣體排出，降低模組或預制艙內的壓力和濃度，防止爆炸的發(fā)生。

對于電池模組，通過(guò)設置泄壓閥，當模組內部壓力過(guò)大時(shí)，泄壓閥開(kāi)啟，將氣體釋放到預制艙中，進(jìn)而降低模組內部壓力。對于預制艙，通過(guò)在預制艙設置排氣扇，將可燃氣體排出預制艙。此外，可以同步在模組或預制艙中釋放惰性氣體，降低可燃氣體濃度，防止氣體發(fā)生爆炸，抑制火災事故的進(jìn)一步擴大。